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纺织知识|绿色染化料的开发和应用(六)
2016-05-28  浏览:531
布艺之家讯:6.环保型增稠剂

涂料印花色浆中的挥发性有机物烃类废气主要来自增稠剂,不仅污染环境而且不安全,近年来已普遍采用聚丙烯酸的合成增稠剂,例如:Alcoprint PTF,Carbpol846、876;国产的KG201、KG401及增稠剂CTF。CTF是丙烯酸和丙稀酰胺的共聚物,增稠能力强、不分层、不结块、不沉降、印花浆流变性和触变性好。BASF公司开发的增稠剂Luteseal P,废气排放量很低,是一种较好的环保型增稠剂。

(四)环保型后整理剂的开发与应用

1.低甲醛和无甲醛免烫整理剂

按照生态型纺织品国家强制性标准GB/T18401-2003,欧盟Eco-Label和Oeko-TexStandard 100,对纺织品上的甲醛含量都有严格规定。近年来开发出低甲醛和无甲醛免。

低甲醛树脂整理剂的甲醛释放量在20-100mg/ks之间。最主要的是DHDHEU的甲醚化、乙醚化和多元醇醚化改进,用醇将DMDHEU的两个羟甲基和乙烯脲环上两个羟基全部醚化。由于醚化改性后的反应速率大大降低,获得耐水解的树脂整理剂。通过高效催化剂以获得必要的反应速率与纤维素纤维反应,本身也不含有游离甲醛。目前已有的产品如:BASF公司的Fixpret ECD,CM,CNF,CNR等;Ciba精化公司的Knittex FRM,FRCT conc;Hoechst公司的Arbofix NDS NGF,NFC,NGR等;Sunchemical公司的PermafreshULF,TG;住友公司的Sumitex Resin EX-309,NS-19,NS-11。国内商品有免烫整理剂SDP、TS、FE、DUL等,分别产自各助剂厂。以上产品均可获得优良的耐久免烫性能,整理织物上甲醛释放量低,耐氯牢度好等优点。

无甲醛树脂整理剂也是开发的一个重点,但价格太高,结构有双甲基二羟基环乙烯脲、多元羟酸、聚氨酯和聚阳离子化合物等。

双甲基二羟基环乙烯脲是N-羟甲基改变为N-甲基,活性明显降低,反应速率比DMDHEU慢得多,但不含游离甲醛,也不会释放甲醛。必须用催化能力强的Zn(NO3)2或Zn(BF4)2为催化剂才可降低成膜烘干温度。这类树脂主要是国外产品,有BASF公司的Fixpret NF,汽巴精化公司的Knittex FF,Sunchemical公司的Premafresh ZF,住友公司的Sumitex Resin NF-500K,大日本油墨公司的Beckamine NFS等。

多元羧酸作为纤维素纤维免烫整理剂是通过多个羧基与纤维素羟基形成酯键,可以改善织物的尺寸稳定性。要求饱和的多元羧酸至少有三个以上羧酸基,其中以丁烷四羧酸(BTCA)最有开发前景并已有产品上市。因为不仅原料易得,制造方便,最重要的是没有游离甲醛和释放甲醛,能达到耐久免烫性能,纤维损伤强力低,不泛黄。但价格较高,而且受催化剂次磷酸钠的限制。国内已有不同牌号的BTCA产品。

水溶性聚氨酯不含甲醛,具有较好的成膜性和弹性,产品如:日本第一工业制药公司的Elastaron MF-9、BAP和AS,国产的PU-105分子中存在可溶性-NHCOSO3Na,能溶于水,经整理后的织物在热处理后重新形成高活性的异氰酸酯,在催化剂存在下与纤维素羟基交联而形成聚氨酯薄膜,显着提高织物的褶皱回弹性。

聚阳离子化合物整理剂是最新的一类免烫整理剂,如Ciba精化公司的Turpex XU和国产的DGZ-28,用于棉、粘胶、麻、丝绸、双绉和绢丝织物,手感和弹性都很好,强力损伤低。

2.环保型阻燃整理剂

目前市场上常用的阻燃整理剂是氮-磷和溴-锑两大系列。氮-磷系列如三-(氮杂环丙基)氧化膦(APO),三(2,3-二溴丙基)膦嵌酷(TDBPP),四羟甲基氯化膦(THPC)和N-羟甲基二甲基膦酸丙烯酰胺(NMPPA,即PyrovatexCP)。溴-锑系列如十溴二苯醚和三氧化二锑混合乳液用于涤纶阻燃。他们都存在严重生态环保问题,有些品种本身有毒性,而且在织物整理加工时以及阻燃整理织物在燃烧时都会放出有毒气体和烟雾。

近年来开发了新的阻燃产品系列,例如锆系阻燃剂和铌系阻燃剂,他们分别由氟锆和氟铌的金属络合物,即K2Z8F6和K2N6F6所组成,处理温度60℃,30min即能与羊毛产生化学反应而获得阻燃效果,不影响羊毛手感且存在一定的耐洗性。国内产品为阻燃整理剂WFR-866F。美国Otaval公司的Otaval FR,是一种无害的阻燃剂,可用于棉、羊毛、及其混纺织物,也可用于锦纶和涤沦。阻燃整理剂FR-45是由聚磷酸铵所组成,是一种环保型的非耐久性阻燃剂。

3.环保型柔软剂

纺织品柔软剂种类很多,以阳离子和非离子型居多,占柔软剂总量的90%以上。从柔软效果分析,阳离子型季铵盐类柔软剂的柔软效果最好,特别是双长链烷基季铵盐用得最多,但他们的生物降解性较差,有些还有毒性。部分非离子型柔软剂如柔软剂HRQ,MS-200,TR等因含有N-羟甲基而使织物上甲醛超标。

目前纺织品柔软剂以有机硅为主,包括羟基硅油,甲基硅油和氨基硅油,消耗最多的是氨基硅油微乳液。氨基硅油本身无毒,也易生物降解,它的微乳液是加入大量非离子乳化剂(APEO或AEO),造成生物降解率下降。甲基硅油乳液的5天后生物降解去除率为94%;氨基硅油巨乳液(粒径150-250mm)中乳化剂加入量为硅油的4-6%,生物降解率为92%;而微乳液(粒径20-30mm)中乳化剂加入量为40-50%。最近上市的亲水性氨基硅油不需要乳化剂的产品是对环境最为安全的。

4.环保型抗菌防臭整理剂

抗菌防臭整理剂作为功能性整理剂已有30年的历史,但是有些抗菌防臭整理剂对人体产生不同的毒性而遭禁用。因此要求研制不污染环境和危害人体健康的环保型抗菌防臭整理剂。新一代的抗菌防臭整理剂的分子结构不含卤素和环境激素类有害物质。近几年已有不少的抗菌防臭整理剂开发成功,投放市场,他们可以分为如下几类:

(1)表面活性剂类:这类抗菌防臭整理剂以阳离子表面活性剂为主,老品种如1227,1631等已很少使用。Clariant公司的Sanitized DET 85-30175%是季铵盐类化合物,对羊毛、羽毛等动物纤维有耐久的抗菌防臭效果。Sanitized T96-04 liq可用于各种纤维,安全性高,抗菌广谱,可耐60℃热水洗和干洗。

(2)有机硅树脂季铵盐类:这类当以Dow-Coming公司开发的DC-5700为主要产品,它的分子结构为十八烷基二甲基(三甲氧基硅烷丙撑)氯化铵。急性毒性LD?50=12270mg/kg,无毒性,对皮肤无刺激性,也无致畸和致变异性,可以认为是一种安全的抗菌整理剂。国内产品名为SAQ-1,STU-AM101和NBMSI-4等。

(3)双胍类:双胍类抗菌整理剂最早是由ICI公司于1980年并发成功。常用于纺织品处理的双胍类为1,1-六亚甲基双[5-(4-氯苯基)双胍]的盐或葡萄糖酸盐。他们的作用主要是破坏细胞菌的细胞膜,从而杀死细菌。毒性较低,LD50为1260mg/kg,耐洗性好。

最近Zeneca公司推出的商品名为Reputex 20,它的毒性要低,LD50为4000mg/kg。主要用于棉、粘胶织物的抗菌整理,耐久性较好。

(4)天然抗菌化合物:这类抗菌剂来自天然的植物、动物、昆虫。近年来受到广泛注意和重视,是一类有前途的抗菌整理剂。

植物类提取物有桧柏类和艾最为着名,通过水蒸汽蒸馏而得,分子结构为4-异丙基-2-羟基-2,4,6-环庚三烯-1-酮。商品名为Unika MCAS-25。他的LD50=1119mg/kg,对皮肤无刺激性,有很强的广谱抗菌性。

艾的提取物中含有桉油精(Cineol)和侧柏酮(Thujone)都有抗菌消炎、抗过敏和促进血液循环作用。日本Unilika公司的产品Evercare即为艾提取品。

甲壳素是甲壳质经脱乙酰化后得到,他能与细菌细胞壁表面阴离子结合,阻碍细菌生长而达到杀菌作用,他的LD50=1500mg/kg。

氨基葡萄糖苷ST-7是用一种放线菌发酵获得的抗菌剂,他对细菌的繁殖有明显的抑制作用。他的LD50>5000mg/ke,无毒性,对皮肤无剌激性,安全性高。

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